离婚时承诺书的效力不能一概而论，需结合具体情况判断。其效力取决于是否符合法律规定的生效要件，具体分以下情况：
夫妻离婚时所写承诺书，符合法律规定则有效。
若双方自愿签订，且内容不违反法律法规强制性规定，承诺书在离婚时有效。
若一方因欺诈、胁迫而签订，非其真实意思表示，承诺书在离婚时可能被认定为无效或可撤销。
若承诺书内容涉及限制人身自由、违反公序良俗等违法事项，该承诺书在离婚时无效。

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